溶剂脱蜡是石油产品精制的一种重要方法。润滑油原料通过溶剂稀释和冷冻,使其中的蜡结晶析出,从而降低润滑油凝固点的过程。工业上将含蜡原油通过原油蒸馏所得到的润滑油馏分,经过溶剂精制、溶剂脱蜡和加氢精制可制成润滑油和石蜡。由石蜡基和中间基原油(见原油评价)蒸馏得到的润滑油原料中都含有蜡。这些蜡的存在会影响润滑油的低温流动性能。由于蜡的沸点与润滑油馏分相近,不能用蒸馏的方法进行分离,但蜡的凝固点较高,逐渐降低温度,蜡就从润滑油中结晶析出,从而可通过过滤或离心分离的方法将蜡与油分离。在低温条件下,润滑油的粘度很大,所生成的蜡结晶细小,使过滤或离心分离很困难。因此,需加入一些在低温时对油的溶解度很大而对蜡的溶解度很小的溶剂进行稀释。苯类溶剂能很好地溶解润滑油,但它对蜡的溶解度也较大。酮类溶剂对蜡的溶解度则很小。因此,常在苯类溶剂中加入一些丙酮或甲基乙基酮以降低苯类溶剂对蜡的溶解度。
溶剂脱蜡原理与正反序关键操作参数及产品对比
其一、溶剂脱蜡原理
润滑油在我国化工行业发展中有着举足轻重的地位,各行各业对润滑油及其他石油产品需求量的大幅提高造就了我国石油行业的光明前景。在润滑油基础油的生产过程中,为了保证润滑油良好的低温流动性,将油料中的高凝点组分(蜡)脱除,脱蜡的方法有冷榨脱蜡、分子筛脱蜡、尿素脱蜡及溶剂脱蜡等,目前我国主要采用溶剂脱蜡法,溶剂脱蜡法中广泛采用甲乙酮与甲 苯的混合物作为脱蜡溶剂,称为溶剂脱蜡。在溶剂脱蜡工艺中,过滤系统是蜡一油分离的主要阶段,而过滤速率是关键因素,提高过滤速率的方法除了采用两段过滤工艺之外,加入助滤剂不仅可以地降低装置的能耗、提高过滤速率、缩短过滤时间,还可以提高脱蜡油收率,并满足石蜡中含油量的性质要求。
本文对溶剂脱蜡的原理及影响过滤速率的因素进行分析,对助滤剂的分类进行综述,并对助滤剂的发展前景进行预判。
以减压馏分油等含蜡量较高的含蜡油为原料,在甲乙酮一甲 苯等助剂共同作用下,对原料进行多次稀释并降温,随着温度降低,蜡在混合溶液中的溶解度随之下降,当溶解度降到已经不能全部溶解体系中的蜡时,蜡就会从溶液中析出,实现固液分离,再将滤出液中的溶剂蒸发回收,得到脱蜡油和溶剂。烷烃的熔点和溶解度成反比,高熔点的烷烃先结晶析出,低熔点的烷烃后析出并形成单晶,单晶在酮的作用下汇集聚结结晶。
近年来,由于原料油性质及产品收率的差异,在进行脱蜡过程中可采用单溶剂、双溶剂或多溶剂脱蜡。
其二、正反序关键操作参数及产品对比
1.操作条件
因为溶剂脱蜡装置工艺流程、设备特性和性能、原料差别甚大,操作条件与产品的对应关系在不同装置间不具很好的重复性,但结晶工序内的关键操作参数(如冷点温度、一次溶剂比等)的设定是相差不大的。从正反序原料在同一套溶剂脱蜡装置的生产实践看,结晶工序多数关键操作条件(滤机进料温度、冷点温度、一次溶剂比)基本相同,其主要区别是结晶工序内总的溶剂稀释比:正序工艺要明显大于反序工艺。主要原因是正序工艺因含润滑油组分的比例升高,溶剂比相应增大。从优化操作角度而言,尽量减少一次、二次溶剂比,可提供很好的结晶环境,因此正序工艺所需提高的溶剂比往往靠增加三次溶剂比来实现。一般而言,非理想组分越多,溶剂比上升幅度越大。
2.操作性能
(1)由于正序工艺脱除了原油降凝剂等非理想组分,反序时常见的脱蜡油凝点回升(俗称“倒梯度”)现象消失,使正序脱蜡温差稳定,原料冷冻容易掌控,很有利于产品质量稳定和操作条件优化。
(2)正序工艺脱除了胶质、沥青质等非理想组分,使得结晶工序影响因素大幅减少,工况很稳定,有利于把控蜡结晶环节,使后道工序—过滤的操作稳定,平均滤速很快。虽然装置能耗随溶剂比增大而略有上升,但因冷冻温度稳定,可以降低冷冻的富余度来节约电能,总体上正反序工艺溶剂脱蜡能耗相近。
(3)若异常带入原料的上游溶剂偏多,会引起溶剂脱蜡溶剂回收系统的腐蚀(例如糠酸的腐蚀)。
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